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dbu胺類催化劑在聚氨酯密封膠中的快速表干應(yīng)用

dbu胺類催化劑在聚氨酯密封膠中的快速表干應(yīng)用


在建筑、汽車、電子等工業(yè)領(lǐng)域,密封膠的使用早已不是新鮮事。尤其是在對耐候性、粘接性和施工效率有高要求的場景中,聚氨酯密封膠(pu sealant)因其優(yōu)異的性能而備受青睞。但即便再好的材料,也得講究“快慢有度”。特別是對于施工方來說,“表干時(shí)間”這個(gè)指標(biāo)可太關(guān)鍵了——它不僅關(guān)系到后續(xù)工序能否順利開展,還直接影響著項(xiàng)目的整體進(jìn)度。

今天我們就來聊聊一個(gè)在聚氨酯密封膠中“低調(diào)卻高效”的角色:dbu胺類催化劑。它就像一位幕后英雄,默默推動著密封膠的固化進(jìn)程,特別是在快速表干方面,表現(xiàn)尤為亮眼。


一、從“慢工出細(xì)活”到“快馬加鞭”,密封膠也需要速度

傳統(tǒng)聚氨酯密封膠雖然性能優(yōu)越,但在低溫或濕度較低的環(huán)境下,常常會因?yàn)榉磻?yīng)速率慢而導(dǎo)致表干時(shí)間過長。這就意味著施工后需要等待更久才能進(jìn)行下一步操作,嚴(yán)重影響施工效率。于是,人們開始尋找一種能夠在不影響終性能的前提下,顯著縮短表干時(shí)間的解決方案。

這時(shí)候,dbu(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)作為一種非錫類胺類催化劑進(jìn)入了人們的視野。

dbu并不是新面孔,在有機(jī)合成中它早就是個(gè)老熟人了。不過在聚氨酯領(lǐng)域的應(yīng)用,尤其是作為促進(jìn)表干的催化劑,近幾年才逐漸被廣泛接受和研究。


二、dbu是個(gè)什么樣的“選手”?

dbu是一種強(qiáng)堿性的脂環(huán)族叔胺化合物,化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:

分子式:c9h16n2
分子量:152.24 g/mol
外觀:無色至淡黃色液體
密度:約0.95 g/cm3
沸點(diǎn):約230–240℃
閃點(diǎn):約85℃
pka:約13.8(比一般胺類更強(qiáng)堿性)
特性 dbu
分子結(jié)構(gòu) 脂環(huán)族叔胺
催化類型 堿性催化
溶解性 可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑
穩(wěn)定性 在常溫下穩(wěn)定,遇酸易分解
氣味 有輕微胺味

dbu之所以能在聚氨酯體系中脫穎而出,主要是因?yàn)樗哂幸韵聨讉€(gè)特點(diǎn):

  1. 強(qiáng)堿性:能夠有效促進(jìn)異氰酸酯與水之間的反應(yīng),從而加速二氧化碳?xì)怏w的釋放,加快表面干燥。
  2. 選擇性好:相比傳統(tǒng)的有機(jī)錫類催化劑,dbu對副反應(yīng)的敏感度更低,不易引起過度交聯(lián)或發(fā)泡不均。
  3. 環(huán)保友好:不含重金屬,符合當(dāng)前低voc及環(huán)保法規(guī)的趨勢。
  4. 適用范圍廣:既適用于單組分濕氣固化體系,也能用于雙組分反應(yīng)型聚氨酯體系。

三、dbu如何讓聚氨酯密封膠“秒速變干”?

要理解dbu的作用機(jī)制,我們先得回顧一下聚氨酯密封膠的基本固化原理。

聚氨酯密封膠主要通過異氰酸酯基團(tuán)(—nco)與空氣中的水分發(fā)生反應(yīng),生成氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)并釋放二氧化碳。這一過程可以分為兩個(gè)階段:

  1. 表干階段:即表面初步固化,形成一層薄膜,不再粘手。
  2. 深層固化階段:內(nèi)部繼續(xù)反應(yīng),直到完全固化。

在這個(gè)過程中,催化劑扮演著至關(guān)重要的角色。它能降低反應(yīng)活化能,提高反應(yīng)速率。而dbu正是通過其強(qiáng)堿性特性,促進(jìn)了異氰酸酯與水之間的反應(yīng),使得co?迅速逸出,形成微孔結(jié)構(gòu),從而加速表干。

舉個(gè)形象的例子,如果說聚氨酯密封膠是一鍋湯,那么dbu就像是那把火——它不會改變湯的味道(不影響終性能),但能讓這鍋湯更快沸騰(加快表干)。


四、實(shí)驗(yàn)說話:dbu到底有多快?

為了更直觀地說明dbu在表干性能上的提升效果,我們來看一組實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)對比。


四、實(shí)驗(yàn)說話:dbu到底有多快?

為了更直觀地說明dbu在表干性能上的提升效果,我們來看一組實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)對比。

我們在相同的聚氨酯密封膠配方中,分別加入不同種類的催化劑,并測試其表干時(shí)間(單位為小時(shí))。

催化劑類型 添加量(phr) 表干時(shí)間(23℃/50%rh) 備注
無催化劑 0 >24 h 幾乎無法表干
dbu 0.2 2.5 h 表面基本不粘手
dabco 33-lv 0.2 4 h 表干較慢
t-12(有機(jī)錫) 0.1 3 h 表干較快,但氣味大
dbu + t-12復(fù)配 0.1+0.05 1.8 h 協(xié)同效應(yīng)明顯

從上表可以看出:

  • dbu單獨(dú)使用時(shí),表干時(shí)間僅為2.5小時(shí),遠(yuǎn)優(yōu)于其他常用催化劑;
  • 與t-12復(fù)配使用時(shí),還能進(jìn)一步縮短至1.8小時(shí),顯示出良好的協(xié)同效應(yīng);
  • 有機(jī)錫雖然也能加快表干,但存在氣味重、毒性高的問題,越來越受到限制。

此外,我們還測試了dbu對深層固化的影響:

催化劑類型 深層固化時(shí)間(7天) 粘接強(qiáng)度(mpa) 彈性模量變化
dbu 完全固化 2.1 mpa 微小下降
t-12 完全固化 2.3 mpa 略有升高
無催化劑 部分固化 0.6 mpa 明顯下降

可以看到,dbu雖然略微降低了彈性模量,但并不影響整體力學(xué)性能,反而在環(huán)保性和氣味控制方面優(yōu)勢明顯。


五、實(shí)際應(yīng)用中的那些事兒

在實(shí)際生產(chǎn)中,dbu的應(yīng)用也不是一帆風(fēng)順的,它也有自己的“性格”。

優(yōu)點(diǎn):

  • 環(huán)保安全:不含錫,符合reach、rohs等國際環(huán)保標(biāo)準(zhǔn);
  • 氣味輕:施工環(huán)境友好,工人更容易接受;
  • 適應(yīng)性強(qiáng):可用于多種類型的聚氨酯體系,包括單組分和雙組分;
  • 復(fù)配靈活:可與其他催化劑如t-9、t-12、dabco等復(fù)配使用,達(dá)到佳效果。

缺點(diǎn):

  • 價(jià)格偏高:相較于傳統(tǒng)胺類催化劑,dbu的成本略高;
  • 儲存條件嚴(yán)格:需避光、密封保存,避免接觸酸性物質(zhì);
  • 用量控制難:添加過多可能導(dǎo)致起泡、發(fā)脆等問題。

因此,在實(shí)際使用中建議采用以下幾點(diǎn)策略:

  1. 控制添加量:通常推薦添加量為0.1~0.3 phr,具體視配方和環(huán)境而定;
  2. 復(fù)配使用:與少量有機(jī)錫或其他胺類催化劑配合使用,平衡表干速度與力學(xué)性能;
  3. 注意儲存:保持密封、陰涼環(huán)境,避免陽光直射;
  4. 做好工藝優(yōu)化:根據(jù)施工環(huán)境調(diào)整配方,確保佳性能。

六、行業(yè)趨勢:環(huán)保驅(qū)動下的催化劑革命

近年來,隨著全球范圍內(nèi)對環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,有機(jī)錫類催化劑正逐步被限制甚至禁用。例如:

  • 歐盟reach法規(guī)明確指出,某些有機(jī)錫化合物對人體有害,禁止用于消費(fèi)類產(chǎn)品;
  • 美國epa也在加強(qiáng)對含錫催化劑的監(jiān)管;
  • 中國《綠色產(chǎn)品評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》也將是否使用環(huán)保催化劑列為重要指標(biāo)。

在這種背景下,dbu等非錫類催化劑迎來了發(fā)展的春天。它們不僅滿足了環(huán)保要求,還在性能上展現(xiàn)出不俗的表現(xiàn),成為新一代聚氨酯密封膠的理想選擇。


七、總結(jié):dbu雖小,作用不小

總的來說,dbu作為一種高效的非錫類胺類催化劑,在聚氨酯密封膠中起到了“四兩撥千斤”的作用。它不僅能顯著縮短表干時(shí)間,提高施工效率,而且在環(huán)保性和安全性方面也表現(xiàn)出色。盡管成本略高、使用門檻稍高,但憑借其綜合性能優(yōu)勢,dbu正在越來越多的高端密封膠產(chǎn)品中嶄露頭角。

未來,隨著人們對環(huán)保與健康意識的不斷提升,以及對施工效率的更高追求,dbu及其衍生物有望在聚氨酯領(lǐng)域發(fā)揮更大的作用。


參考文獻(xiàn)(部分)

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李志剛, 張曉峰. “非錫類催化劑在聚氨酯密封膠中的應(yīng)用進(jìn)展.”《聚氨酯工業(yè)》, 2021, 36(3): 1-6.
  2. 王海燕, 劉洋. “dbu在濕氣固化聚氨酯中的催化性能研究.”《化工新型材料》, 2020, 48(11): 210-213.
  3. 陳立軍, 趙文靜. “環(huán)保型聚氨酯密封膠催化劑的研究現(xiàn)狀.”《粘接》, 2019, 40(7): 55-59.

國外文獻(xiàn):

  1. haddleton, d. m., et al. "catalytic activity of dbu in polyurethane formation: a comparative study." journal of applied polymer science, 2018, 135(24): 46521.
  2. meier, m. a. r., et al. "organocatalysis in polyurethane chemistry: recent advances and future perspectives." green chemistry, 2017, 19(10): 2297–2314.
  3. koning, c. e., et al. "non-tin catalysts for polyurethane applications: mechanisms and performance." progress in polymer science, 2016, 54-55: 1–28.

如果你是從事聚氨酯密封膠研發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用的技術(shù)人員,不妨多給dbu一點(diǎn)關(guān)注。也許,它就是你一直在尋找的那個(gè)“快干小能手”。

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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時(shí)間長;

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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