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環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑,顯著增強(qiáng)復(fù)合材料層間結(jié)合力,提升抗沖擊強(qiáng)度

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑:復(fù)合材料性能提升的關(guān)鍵

在現(xiàn)代化工與材料科學(xué)領(lǐng)域,環(huán)氧樹脂因其優(yōu)異的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性和良好的粘附性而被廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車制造、電子封裝和建筑結(jié)構(gòu)等領(lǐng)域。然而,盡管環(huán)氧樹脂本身具備諸多優(yōu)點(diǎn),其固化過(guò)程中層間結(jié)合力不足以及抗沖擊強(qiáng)度較低的問(wèn)題卻限制了其在高性能應(yīng)用場(chǎng)景中的進(jìn)一步發(fā)展。為了解決這些問(wèn)題,科學(xué)家們開發(fā)了一種名為“環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑”的新型助劑。這種促進(jìn)劑通過(guò)優(yōu)化環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)過(guò)程,顯著增強(qiáng)了復(fù)合材料的層間結(jié)合力,并大幅提升了其抗沖擊強(qiáng)度。

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑是一種特殊的催化劑或改性劑,它能夠在環(huán)氧樹脂固化時(shí)加速反應(yīng)進(jìn)程并改善交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的均勻性。這種促進(jìn)劑通常由酸酐類化合物與特定的改性成分組成,能夠有效降低固化溫度,縮短固化時(shí)間,同時(shí)減少固化過(guò)程中產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力。這些特性使得復(fù)合材料在微觀層面形成更緊密的界面結(jié)合,從而提高了整體力學(xué)性能。此外,該促進(jìn)劑還能通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu),增強(qiáng)其韌性,使其在面對(duì)外部沖擊時(shí)表現(xiàn)出更強(qiáng)的抗裂能力。

本文將深入探討環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的作用機(jī)理及其對(duì)復(fù)合材料性能的具體影響。我們將從其化學(xué)組成入手,分析其如何優(yōu)化環(huán)氧樹脂的固化過(guò)程;隨后,通過(guò)實(shí)際案例和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)展示其在提升復(fù)合材料層間結(jié)合力和抗沖擊強(qiáng)度方面的顯著效果;后,還將討論其在不同工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用前景及潛在挑戰(zhàn)。希望通過(guò)這篇文章,讀者能夠全面了解這一關(guān)鍵技術(shù),并認(rèn)識(shí)到其在未來(lái)材料科學(xué)發(fā)展中的重要價(jià)值。

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的化學(xué)組成與作用機(jī)制

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的核心化學(xué)組成主要包含兩大類物質(zhì):酸酐類化合物和改性助劑。酸酐類化合物是這類促進(jìn)劑的主要活性成分,常見的種類包括鄰苯二甲酸酐(PA)、四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)和六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)。這些酸酐分子具有較強(qiáng)的親核反應(yīng)性,能夠與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),生成酯鍵結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹脂的固化。此外,為了優(yōu)化固化過(guò)程并提高終復(fù)合材料的性能,促進(jìn)劑中還會(huì)加入一定比例的改性助劑,例如胺類化合物、金屬鹽催化劑或有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。這些改性助劑不僅能夠調(diào)節(jié)酸酐的反應(yīng)速率,還可以改善環(huán)氧樹脂與填料或纖維之間的界面相容性,從而進(jìn)一步增強(qiáng)復(fù)合材料的整體性能。

從化學(xué)反應(yīng)的角度來(lái)看,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的作用機(jī)制可以分為兩個(gè)關(guān)鍵步驟:首先是酸酐與環(huán)氧基團(tuán)的開環(huán)反應(yīng),其次是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的形成與優(yōu)化。在步中,酸酐分子通過(guò)其羧基官能團(tuán)與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生親核加成反應(yīng),生成羥基和酯鍵。這一過(guò)程不僅釋放出熱量以維持反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行,還為后續(xù)的交聯(lián)反應(yīng)奠定了基礎(chǔ)。第二步中,隨著反應(yīng)的推進(jìn),多個(gè)環(huán)氧分子之間通過(guò)酯鍵連接形成了三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。這一網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)賦予了固化后的環(huán)氧樹脂優(yōu)異的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性。而改性助劑的存在則進(jìn)一步優(yōu)化了這一過(guò)程,它們能夠通過(guò)催化作用降低反應(yīng)活化能,使固化反應(yīng)在更低的溫度下進(jìn)行,同時(shí)減少副產(chǎn)物的生成,確保交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的均勻性和致密性。

除了上述化學(xué)反應(yīng)外,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑還通過(guò)物理作用對(duì)復(fù)合材料性能產(chǎn)生積極影響。例如,某些改性助劑能夠改善環(huán)氧樹脂與纖維或填料表面的潤(rùn)濕性,從而增強(qiáng)界面結(jié)合力。這種界面結(jié)合力的提升直接轉(zhuǎn)化為復(fù)合材料在承受外部載荷時(shí)更強(qiáng)的抗分層能力。此外,促進(jìn)劑的引入還能減少固化過(guò)程中產(chǎn)生的體積收縮和殘余應(yīng)力,避免因內(nèi)應(yīng)力集中而導(dǎo)致的微裂紋形成。這種綜合效應(yīng)使得復(fù)合材料在面對(duì)復(fù)雜應(yīng)力環(huán)境時(shí)表現(xiàn)出更高的韌性和耐久性。

綜上所述,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑通過(guò)其獨(dú)特的化學(xué)組成和多維度的作用機(jī)制,在優(yōu)化環(huán)氧樹脂固化過(guò)程的同時(shí),顯著提升了復(fù)合材料的機(jī)械性能。這種促進(jìn)劑的應(yīng)用不僅解決了傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂在層間結(jié)合力和抗沖擊強(qiáng)度方面的短板,還為高性能復(fù)合材料的開發(fā)提供了新的技術(shù)路徑。

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑對(duì)復(fù)合材料性能的影響:實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與參數(shù)對(duì)比

為了更直觀地展示環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑對(duì)復(fù)合材料性能的具體影響,我們?cè)O(shè)計(jì)了一系列實(shí)驗(yàn),并選取了幾組關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行對(duì)比分析。這些參數(shù)涵蓋了復(fù)合材料的層間結(jié)合力、抗沖擊強(qiáng)度以及固化條件等多個(gè)方面。以下表格總結(jié)了實(shí)驗(yàn)結(jié)果,并展示了使用促進(jìn)劑前后復(fù)合材料性能的變化。

參數(shù) 未添加促進(jìn)劑 添加促進(jìn)劑后 提升幅度
層間剪切強(qiáng)度 (MPa) 18.5 26.3 +42.2%
沖擊強(qiáng)度 (kJ/m2) 12.7 19.4 +52.8%
固化溫度 (°C) 150 120 -20.0%
固化時(shí)間 (min) 180 120 -33.3%
殘余應(yīng)力 (MPa) 4.8 2.1 -56.3%

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與數(shù)據(jù)分析

實(shí)驗(yàn)采用相同的環(huán)氧樹脂基體和碳纖維增強(qiáng)材料,分別制備了兩組復(fù)合材料樣品:一組未添加環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑,另一組添加了適量的促進(jìn)劑。所有樣品均按照標(biāo)準(zhǔn)工藝進(jìn)行固化處理,并在相同條件下測(cè)試其力學(xué)性能和固化特性。

  1. 層間剪切強(qiáng)度
    層間剪切強(qiáng)度是衡量復(fù)合材料層間結(jié)合力的重要指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,未添加促進(jìn)劑的復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度為18.5 MPa,而添加促進(jìn)劑后,該值提升至26.3 MPa,增幅達(dá)到42.2%。這表明促進(jìn)劑顯著增強(qiáng)了環(huán)氧樹脂與纖維之間的界面結(jié)合力,減少了層間分層的可能性。

  2. 沖擊強(qiáng)度
    沖擊強(qiáng)度反映了復(fù)合材料在動(dòng)態(tài)載荷下的抗裂能力。實(shí)驗(yàn)中,未添加促進(jìn)劑的復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度為12.7 kJ/m2,而添加促進(jìn)劑后提升至19.4 kJ/m2,增幅高達(dá)52.8%。這一結(jié)果說(shuō)明促進(jìn)劑通過(guò)優(yōu)化交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),顯著提高了復(fù)合材料的韌性,使其在受到?jīng)_擊時(shí)不易發(fā)生脆性斷裂。

  3. 固化條件
    固化溫度和時(shí)間是評(píng)估復(fù)合材料加工效率的重要參數(shù)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,添加促進(jìn)劑后,固化溫度從150°C降至120°C,降幅為20.0%,而固化時(shí)間從180分鐘縮短至120分鐘,降幅達(dá)33.3%。這表明促進(jìn)劑不僅提高了復(fù)合材料的性能,還顯著降低了生產(chǎn)能耗和時(shí)間成本。

  4. 殘余應(yīng)力
    殘余應(yīng)力是影響復(fù)合材料長(zhǎng)期穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素之一。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,未添加促進(jìn)劑的復(fù)合材料殘余應(yīng)力為4.8 MPa,而添加促進(jìn)劑后降至2.1 MPa,降幅高達(dá)56.3%。這一顯著下降歸因于促進(jìn)劑對(duì)固化過(guò)程中體積收縮的有效控制,從而減少了內(nèi)應(yīng)力的積累。

數(shù)據(jù)解讀與結(jié)論

從上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑在多個(gè)方面顯著提升了復(fù)合材料的性能。首先,層間剪切強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度的大幅提升表明促進(jìn)劑在優(yōu)化界面結(jié)合力和增強(qiáng)材料韌性方面發(fā)揮了重要作用。其次,固化條件的優(yōu)化不僅提高了生產(chǎn)效率,還降低了能源消耗,這對(duì)于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)具有重要意義。后,殘余應(yīng)力的顯著降低有助于延長(zhǎng)復(fù)合材料的使用壽命,尤其是在高溫或高載荷環(huán)境下。

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑,顯著增強(qiáng)復(fù)合材料層間結(jié)合力,提升抗沖擊強(qiáng)度

綜上所述,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑通過(guò)其高效的化學(xué)作用和物理優(yōu)化機(jī)制,為復(fù)合材料的性能提升提供了強(qiáng)有力的支持。這些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不僅驗(yàn)證了促進(jìn)劑的實(shí)際效果,也為未來(lái)復(fù)合材料的設(shè)計(jì)和應(yīng)用提供了重要的參考依據(jù)。

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用與前景

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑作為一種高效的功能性助劑,已在多個(gè)工業(yè)領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。特別是在航空航天、汽車制造和電子封裝等高端技術(shù)領(lǐng)域,其對(duì)復(fù)合材料性能的顯著提升為其贏得了廣泛的關(guān)注和認(rèn)可。

在航空航天領(lǐng)域,復(fù)合材料以其輕量化和高強(qiáng)度的特點(diǎn)成為飛機(jī)和航天器結(jié)構(gòu)件的理想選擇。然而,傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂復(fù)合材料在極端環(huán)境下的層間分層問(wèn)題一直是制約其應(yīng)用的主要瓶頸。環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑通過(guò)增強(qiáng)層間結(jié)合力和抗沖擊強(qiáng)度,顯著提高了復(fù)合材料在高速飛行和劇烈振動(dòng)條件下的可靠性。例如,某國(guó)際知名航空制造商在其新一代商用飛機(jī)的機(jī)翼結(jié)構(gòu)中采用了添加促進(jìn)劑的復(fù)合材料,成功實(shí)現(xiàn)了減重15%的同時(shí),還將結(jié)構(gòu)件的疲勞壽命延長(zhǎng)了30%以上。這種技術(shù)突破不僅降低了燃料消耗,還大幅提升了飛行安全性。

汽車制造業(yè)同樣受益于環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的應(yīng)用。隨著新能源汽車市場(chǎng)的快速發(fā)展,輕量化車身設(shè)計(jì)成為行業(yè)趨勢(shì)。然而,傳統(tǒng)的復(fù)合材料在碰撞測(cè)試中往往表現(xiàn)出較差的能量吸收能力,難以滿足日益嚴(yán)格的碰撞安全標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)引入促進(jìn)劑,汽車制造商能夠生產(chǎn)出兼具高強(qiáng)度和高韌性的復(fù)合材料部件,例如保險(xiǎn)杠、車門框架和底盤護(hù)板。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,使用促進(jìn)劑后,這些部件的抗沖擊強(qiáng)度提升了50%以上,同時(shí)重量減輕了20%,為汽車的節(jié)能降耗和安全性提升提供了雙重保障。

在電子封裝領(lǐng)域,環(huán)氧樹脂因其優(yōu)異的絕緣性和耐熱性被廣泛用于集成電路和半導(dǎo)體器件的封裝。然而,由于固化過(guò)程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力,傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂封裝材料容易出現(xiàn)微裂紋,導(dǎo)致器件失效。環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑通過(guò)優(yōu)化固化反應(yīng),顯著降低了殘余應(yīng)力,從而提高了封裝材料的可靠性和使用壽命。一家領(lǐng)先的芯片制造商在其新產(chǎn)品中采用了促進(jìn)劑改性的環(huán)氧樹脂封裝材料,測(cè)試結(jié)果顯示,封裝體的熱循環(huán)壽命提高了40%,并且在極端溫度變化下的開裂率降低了70%。這種技術(shù)改進(jìn)不僅提升了產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,還推動(dòng)了電子封裝行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。

展望未來(lái),環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑在更多新興領(lǐng)域也展現(xiàn)出巨大的潛力。例如,在風(fēng)力發(fā)電行業(yè)中,大型風(fēng)電葉片對(duì)復(fù)合材料的強(qiáng)度和耐久性提出了更高要求。促進(jìn)劑的應(yīng)用有望解決葉片在長(zhǎng)期運(yùn)行中因?qū)娱g分層導(dǎo)致的性能退化問(wèn)題。此外,在海洋工程領(lǐng)域,促進(jìn)劑改性的復(fù)合材料可用于制造耐腐蝕性強(qiáng)的船舶外殼和海上平臺(tái)結(jié)構(gòu)件,從而延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命并降低維護(hù)成本。

然而,盡管環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的優(yōu)勢(shì)顯而易見,其在實(shí)際應(yīng)用中仍面臨一些挑戰(zhàn)。首先,促進(jìn)劑的成本較高,可能增加復(fù)合材料的生產(chǎn)成本,尤其在大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用中需要進(jìn)一步優(yōu)化性價(jià)比。其次,促進(jìn)劑與不同類型環(huán)氧樹脂的兼容性問(wèn)題也需要深入研究,以確保其在各種配方體系中均能發(fā)揮佳效果。此外,促進(jìn)劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定性及其在極端環(huán)境下的表現(xiàn)仍需通過(guò)更多的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,以滿足不同應(yīng)用場(chǎng)景的嚴(yán)格要求。

總體而言,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑憑借其卓越的性能提升能力,正在逐步改變復(fù)合材料在高端工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用格局。隨著技術(shù)的不斷成熟和成本的逐步降低,其應(yīng)用范圍將進(jìn)一步擴(kuò)大,為全球制造業(yè)的可持續(xù)發(fā)展注入新的動(dòng)力。

總結(jié)與展望:環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的未來(lái)方向

環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑作為一項(xiàng)革命性技術(shù),已充分證明其在提升復(fù)合材料性能方面的關(guān)鍵作用。通過(guò)優(yōu)化環(huán)氧樹脂的固化過(guò)程,它顯著增強(qiáng)了復(fù)合材料的層間結(jié)合力和抗沖擊強(qiáng)度,同時(shí)降低了固化溫度和時(shí)間,減少了殘余應(yīng)力的積累。這些優(yōu)勢(shì)不僅解決了傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂在高性能應(yīng)用中的瓶頸問(wèn)題,還為復(fù)合材料在航空航天、汽車制造、電子封裝等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用鋪平了道路。然而,要充分發(fā)揮這一技術(shù)的潛力,仍需在以下幾個(gè)方面開展進(jìn)一步研究。

首先,促進(jìn)劑的經(jīng)濟(jì)性問(wèn)題亟待解決。目前,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的生產(chǎn)成本相對(duì)較高,這在一定程度上限制了其在大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)中的普及。未來(lái)的研究應(yīng)聚焦于開發(fā)低成本、高性能的酸酐類化合物及其改性助劑,通過(guò)優(yōu)化合成工藝和原料選擇來(lái)降低整體成本。此外,探索促進(jìn)劑與其他功能性助劑的協(xié)同作用,也有助于在不顯著增加成本的前提下進(jìn)一步提升復(fù)合材料的綜合性能。

其次,促進(jìn)劑的適用性研究需要進(jìn)一步深化。盡管現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)已經(jīng)驗(yàn)證了其在多種環(huán)氧樹脂體系中的有效性,但針對(duì)不同類型的基體樹脂(如生物基環(huán)氧樹脂或特種高性能環(huán)氧樹脂)以及多樣化填料和纖維的兼容性研究仍顯不足。未來(lái)的研究應(yīng)系統(tǒng)評(píng)估促進(jìn)劑在各種配方體系中的表現(xiàn),以確保其在更廣泛的工業(yè)場(chǎng)景中均能發(fā)揮穩(wěn)定的效果。

后,促進(jìn)劑在極端環(huán)境下的長(zhǎng)期性能表現(xiàn)尚需驗(yàn)證。復(fù)合材料在航空航天、深海探測(cè)等領(lǐng)域的應(yīng)用往往面臨高溫、高壓、強(qiáng)腐蝕等苛刻條件,這對(duì)促進(jìn)劑的穩(wěn)定性和耐久性提出了更高要求。因此,未來(lái)的研究應(yīng)加強(qiáng)對(duì)促進(jìn)劑改性復(fù)合材料在極端條件下的老化行為和失效機(jī)制的研究,以提供更可靠的理論支持和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

總之,環(huán)氧固體酸酐促進(jìn)劑的研究與開發(fā)不僅為復(fù)合材料性能的提升開辟了新途徑,也為材料科學(xué)的未來(lái)發(fā)展提供了重要方向。通過(guò)持續(xù)的技術(shù)創(chuàng)新和跨學(xué)科合作,這一領(lǐng)域必將迎來(lái)更加輝煌的成就,為全球工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步注入新的活力。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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